작은 분자의 황산화 반응

by 아리랑 posted Sep 29, 2010
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○ 황산화는 황산화 시약에 의해 일어나는 반응이며 체 내에서는 활성 주개의 존재에서 황전달효소의 작용에 의해 설폰산기(SO3-)를 알코올, 페놀 및 아미노기와 같은 받개에 전달되어 황산화가 일어난다. 펩타이드를 포함한 황산 스테로이드와 황산 티로신은 면역반응, 형태형성, 맥관형성 및 바이러스 감염과 같은 생리학적 및 병리학적 과정에서 중요한 역할을 한다.

○ 황산은 온화한 온도와 압력에서 알켄과 싸이클로알켄을 직접 황산화 할 수 있다. 폴리에틸렌글리콜, 글리세롤 및 폴리바이닐 알코올과 같은 다가 알코올을 H2SO4를 사용하여 황산화 할 수 있다. 황산화에 사용되는 황산의 변형된 형태는 다가 알코올의 황산염과 탄수화물의 황산염의 황산화에 사용되는 설팜산(H2NSO3H)이다.

○ 지방족 알코올과 지방족 고리 알코올은 다이클로로헥실카보다이이미드(DCC)와 황산을 사용하여 황산화 할 수 있다. 알코올, DCC 및 황산의 혼합물을 낮은 온도에서 황산화 하였다. 반응물의 첨가 순서가 대단히 중요하다. DCC에 알코올을 가하고 다음에 황산을 가한다. 반응은 알코올에 대해 농도-의존성이다. 묽은 용액에서는 장애를 받지 않는 알코올만이 황산화 되고 진한 농도에서는 과-황산화 생성물을 형성한다.

○ DCC/H2SO4-방법은 황산의 강한 산도 때문에 산에 예민한 화합물의 황산화에는 적용할 수가 없다. 삼산화황을 사용한 알코올 혹은 페놀기의 직접 황산화는 SO3의 취급 어려움과 중합반응이 부반응으로 수반된다는 문제점이 생긴다. SO3는 아민, 아마이드 및 에테르 등의 첨가된 착물로 사용된다.

○ 이웃한 다이올을 고리 황산염으로 변환하는 3-단계 황산화 전략이 개발되었다. 이 방법은 온화한 반응조건에서 일어나며 화학량론 양의 시약이 필요하다. 첫 단계에서 모체 알코올의 아황산 에틸 유도체가 생성된다. 다음에 아황산 에틸은 황산 다이에스터 형태로 산화된다. 임의의 온도에서 아이오드화 나트륨으로 처리하면 황산 모노에스터가 유리된다.

출처:Reseat

작은 분자의 황산화 반응.pdf


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